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锂及其化合物在各领域应用广泛。近年来,随着新能源电动汽车进一步推广,锂市场需求量不断增加,从基性岩石含锂矿物中提取锂越来越受到关注。
自然界中,含锂矿石主要包括锂云母、锂辉石和透锂长石等。以锂矿石为原料提取锂、铷、铯等有价金属的方法主要有石灰石法、硫酸法、硫酸盐法、氯化物法和压煮法等。
石灰石焙烧法
石灰石煅烧法是将锂云母与石灰石混合(一般质量比1:3),充分研磨后在800℃以上温度下焙烧,使含锂矿石晶型转变,锂云母中难溶性的锂盐转变为易溶于水的锂盐。反应原理如下:
石灰石焙烧法工艺流程图
该法的主要优点是实用性很强,几乎可用于所有锂矿物,缺点是浸出液中锂含量低,蒸发能耗大,锂回收率较低。
硫酸法
硫酸法处理锂矿石需要预先将锂矿石高温焙烧,使其结构由致密变为疏松,再经球磨后与过量硫酸混合,在回转炉中250℃下焙烧溶解,水浸后得粗硫酸锂溶液,经净化、沉锂、蒸发浓缩后获得碳酸锂产品。
硫酸法提锂工艺流程图
优点:能源消耗量低、物料流通量小、生产效率高的特点,特别是液固相易混合均匀、浸出液锂浓度高以及锂、钾的回收率高等。
缺点:浸出溶液杂质含量高,后续的净化负荷量重、技术难度大,以及大量使用硫酸,对设备的防腐蚀性能要求很高。
硫酸盐法
硫酸盐法常用于处理硅酸盐矿物,但用于锂矿石提取锂时,需要经过锂矿石与硫酸钾(钠)混合配料、造球、高温焙烧,将矿石中的锂置换成可溶性的硫酸锂,经稀硫酸浸出,浸出液经净化、沉淀获得碳酸锂。
硫酸盐法提锂工艺流程图
优点:焙烧时间和浸出时间短,浸出液锂浓度高、蒸发量小、能耗低等。
缺点:钾盐消耗量很大,对焙烧温度的要求十分严格。
氯化焙烧法
氯化焙烧法主要是采用氯化剂(氯化钙)使锂矿石中的锂及其他有价金属转化为氯化物,分为中温氯化和高温氯化两种工艺。
中温氯化焙烧法提锂工艺流程图
优点:锂转化率高,能耗低,焙烧时间短,锂、钾等有价金属回收率高,浸出液锂浓度高等。
缺点:焙烧过程对设备防腐要求较高,后期釆用碳酸钠沉锂,大大增加了成本。
压煮法
与硫酸法类似,压煮法处理锂矿石也需要预先对锂矿石进行转型或脱氟焙烧,再将焙烧矿与一定量的Na2CO3混合均匀,在200℃和加压条件下(0.2~2MPa)处理,利用Na置换出Li;然后往水浸料浆中通入CO2,使碳酸锂转化为溶解度较大的LiHCO3;分离残渣后加热溶液,析出碳酸锂产品。
纯碱压煮法工艺流程图
该方法流程较短、成本较低,但对工艺条件及矿物种类的要求较为苛刻。
通过技术创新和改造,进一步降低成本是矿石提锂技术的发展趋势。与石灰石焙烧法相比,硫酸法、硫酸盐法、氯化焙烧法以及压煮法能耗低、锂的浸出率高,具有取代石灰石法的趋势。
参考文献:李军,朱庆山,李洪钟.典型含锂矿物焙烧提锂研究进展.
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