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摘要:离子液体具有热稳定性好、不挥发、电导率高、电化学窗口宽等优点,在超级电容器中作为电解质有着很好的应用前景。对离子液体作为超级电容器电解质的最近研究进展进行了介绍。
李凡群,赖延清,高宏权,张治安
(中南大学冶金科学与工程学院,湖南长沙 410083)
室温离子液体是一类由于阴、阳离子极不对称和空间阻碍,导致离子静电势较低,完全由离子组成的液态物质,简称为离子液体。三氯化铝和卤化乙基吡啶离子液体是第一代室温离子液体;S.John等合成出电化学稳定性更好的二烷基咪唑阳离子盐后,离子液体迅速成为研究热点。
超级电容器的比能量比锂离子电池低,在保持高比功率的同时,提高比能量是急需解决的问题。提高单体超级电容器的比能量,需要在提高工作电压的同时,提高比电容。工作电压与电解液的分解电压有关。目前,超级电容器的电解液主要有水系和有机系两种。水系电解液为硫酸溶液或氢氧化钾溶液,腐蚀性较强,且制备的单体超级电容器的工作电压低(只有约1V)。有机系电解液为四氟硼酸四乙基铵盐等电解质的有机溶液,制备的单体超级电容器的工作电压在2.5V以上;但存在有机溶剂易挥发、电导率和工作电压提高困难、有安全隐患及对环境有影响等问题。
离子液体可直接作为超级电容器的液态电解质,也可溶于有机溶剂中作为电解质盐,还可引入固体聚合物电解质,以改善相关性能。
1液态电解质
离子液体的阴离子主要由二(三氟甲基磺酰)亚胺(TFSI-)、BF4-和PF6-等构成。离子液体的阳离子主要由咪唑类、吡咯类及短链脂肪季胺盐类等有机大体积离子构成。
1.1咪唑类离子液体
咪唑类离子液体的黏度低、电导率高。自1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(EMIBF4)后,咪唑类离子液体发展迅速。
1-丁基-3-甲基咪唑类(BMI+)离子液体由于黏度低、电导率相对较高,易合成,得到了广泛的研究。B.Andrea等用1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIPF6)和1-丁基3-丁基咪唑四氟硼酸盐(BMIBF4)作为活性炭(AC)/聚三甲基噻吩(pMeT)混合电容器的电解液。与有机电解液(PC-EtNBF4)电容器相比,离子液体电容器在60℃时的比能量、功率密度及电流效率较高。
高黏度是离子液体走向工业化应用的主要障碍之一。在低温下具有相当高的电导率和低黏度的1-乙基-3-甲基咪唑氟化盐(EMIF 2.3HF)用于超级电容器电解质的研究较多。U.Makoto等用EMIF 2.3HF作为电解液,与1mol/LEt3MeNBF4/PC电解液进行对比实验。在25℃下,前者的电导率可达100mS/cm,后者为13mS/cm。采用EMIF 2.3HF离子液体的超级电容器,内阻相对较低(在水系和有机系电解液之间),电容即使在低温时都高于常见的EMIBF4离子液体超级电容器。EMIF 2.3HF的分解电压仅为2V左右,导致能量密度过低;在70℃以上时,循环性能和热稳定性能(约77℃开始失重)不理想,再加上HF的毒性,作为工业电解质的应用受到限制。
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