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4、催化剂:铂用量降至可接受水平,国内具备研发能力
催化剂是燃料电池的关键材料之一,其作用促进氢、氧在电极上的氧化还原过程。目前最好的催化剂仍是Pt和Pt基催化剂。
阳极反应:阳极电催化剂表面的氢气氧化反应(HOR),整体氧化反应可以表示为:
阴极反应:阴极电催化剂表面的氧还原反应(ORR),整体反应可表示为:
目前最好的催化剂仍是Pt和Pt基催化剂,当前铂金用量已经降至可接受水平,根据DOE数据,2015年Pt含量达到0.16g/kw,质量比活性大于0.5A/mg。本田FCV燃料电池催化剂Pt含量降至0.12g/kw,丰田Mirai燃料电池催化剂Pt含量达到0.175g/kw。
考虑到铂金昂贵和稀有,降低Pt用量一直是催化剂研究主要方向。对于质子交换膜燃料电池Pt用量的降低,一方面通过提高催化剂的催化活性来实现Pt用量降低,一方面寻找替代Pt的催化剂:
Pt质量比活性可以通过提高表面Pt的面积比活性来改善,改变表面Pt面积比活性的重要理论指导是Pt与其他金属发生相互间作用后,Pt原子的几何结构和电子结构发生改变。主要研究方向有Pt合金催化剂、Pt单层催化剂、Pt纳米管和Pt核壳等:
研究非Pt催化剂替代,包括钯基催化剂和非贵金属催化剂。
催化剂海外企业领先,国内正起步。在燃料电池催化剂领域, 海外企业处于领先地位,已经能够实现批量化生产,而且性能稳定,其中英国 Johnson Matthey和日本田中(本田燃料电池车Clarity催化剂供应商)是全球铂催化剂的巨头。国内企业尚处于研究阶段,有两类结构:(1)贵研铂业;主营汽车尾气铂催化剂,和上汽共同研发燃料电池催化剂;(2)研究机构,大连化物所、新源动力等,中国科学院大连化学物理研究所制备的Pd@Pt/C核壳催化剂,其氧还原活性与稳定性表现优异。
5、气体扩散层:技术成熟,国内达到小规模生产
多孔气体扩散层将膜电极组合体夹在中间,主要起气体扩散的作用。多孔扩散层的主要功能包括:①实现气体在催化层表面的扩散;②提供机械支撑;③导通电流;④排除反应生成水。扩散层的材质是经疏水材料处理的碳基材料(碳纸或碳布)。疏水材料的作用是防止水在扩散层孔中积聚,影响气体扩散。
气体扩散层通常由基底层和微孔层组成,基底层通常使用多孔的碳纤维纸、碳纤维织布、 碳纤维非纺材料及碳黑纸,也有的利用泡沫金属、金属网等来制备,主要起到支撑微孔层的催化层的作用,微孔层主要是改善基底层孔隙结构的一层碳粉,目的是降低催化层和基底层之间的接触电阻,使得流道气体以及产生水均匀分配。
技术条件最成熟,需提高规模化生产能力。气体扩散层是目前燃料电池堆各部件中技术条件最成熟,商业化利用潜力最好的产品。目前,气体扩散层面临的主要挑战除了大电流密度下水气通畅传质的技术难点外,还存在缺乏大量生产的问题,这使得其成本在燃料电池堆的总成本中仍占相当一部分。DOE基于巴拉德(Ballard)动力系统公司生产的GDL进行成本估算,如大量生产(每年批量生产50万个电堆),其价格可下降到4.45美元/m2 。因此,在研究提高扩散层的性能的同时,开发扩散层大规模生产工艺同样是研究重点。
目前碳纸产品主要由几个国际大生产商垄断,包括日本东丽(Toray)和德国SGL等。东丽目前占据较大的市场份额,且拥有的碳纸相关专利较多,生产的炭纸具有高导电性、高强度、高气体通过率、表面平滑等优点。
国内产品尚处于小规模生产。上海河森公司有小批量碳纸产品,燃料电池专用高性能气体扩散层具备1000平方米/月生产能力。台湾碳能科技公司的碳纸产品价格较低,获得了一定市场认可。同时中南大学、武汉理工大学以及北京化工大学等研究机构也都有研究,其中中南大学提出了化学气相沉积(CVD)热解炭改性碳纸的新技术,发明了与变形机制高度适应的异型结构碳纸,采用干法成型、CVD、催化炭化和石墨化相结合的连续化生产工艺,其产品的耐久性和稳定性有所提升。
6、双极板:石墨板应用广泛,金属板能量密度高,国内具备小规模生产能力
双极板是电堆中的“骨架”,与膜电极层叠装配成电堆,在燃料电池中起到支撑、收集电流、为冷却液提供通道、分隔氧化剂和还原剂等作用。
双极板材料主要包括石墨、金属以及复合材料三类。石墨基双极板在燃料电池的环境中具有非常良好的化学稳定性,同时具有很高的导电率,是目前质子交换膜燃料电池研究和应用中最为广泛的材料。金属材料相比石墨材料具有更好的导电和热传导性能,同时金属材料良好的机加工性能会大大降低双极板的加工难度。复合材料双极板能较好地结合石墨板与金属板的优点,使电堆装配后达到更好的效果。
乘用车燃料电池具有高能量密度需求,金属双极板相较于石墨及复合双极板具有明显优势。如日本丰田Mirai燃料电池汽车用金属双极板PEMFC模块的功率密度达到3kW/L,英国Intelligent Energy的新一代EC200-192金属双极板燃料电池模块的功率密度达到5kW/L。金属双极板使PEMFC模块的功率密度大幅提升,金属双极板已成为乘用车燃料电池的主流双极板。目前金属双极板主要供应商有瑞典Cellimpact、德国Dana、德国Grabener、美国treadstone 等。国内上海治臻新能源装备有限公司已经开发了包括氢空/氢氧、空冷/水冷等适用于各种环境的多款量产金属双极板。上海交大、新源动力、上汽集团和上海治臻联合开发的汽车燃料电池大面积超薄金属双极板设计与精密制造技术获得2017年度“中国汽车工业科学技术奖”一等奖。
石墨双极板因为耐久性长,广泛应用于商用车。石墨基双极板的主流供应商有美国POCO、美国SHF、美国 Graftech、日本FujikuraRubber LTD、日本Kyushu Refractories、英国 Bac2等。石墨双极板目前已实现国产化, 国产厂商主要有上海弘枫、杭州鑫能石墨等。
复合材料双极板近年来也开始有应用,如石墨/树脂复合材料、碳/碳复合材料等,国内具备研制能力。
电堆产业链相关上市公司
燃料电池汽车产业和电动汽车产业发展逻辑类似,我们认为当下的燃料电池汽车产业就如同2012年的电动汽车,正处于产业化导入期,孕育着巨大的投资价值。我们继续看好燃料电池产业以及电堆这个产业的核心,企业推荐巴拉德动力(BLDP)、大洋电机、富瑞特装、雄韬股份、东岳集团。
电堆产业链相关公司:
电堆:巴拉德动力(BLDP)、大洋电机(持股巴拉德9.9%),雄韬股份(持股氢璞创能21.74%)、长城电工(持股新源动力8.97%)、南都电源(持股新源动力8.12%)。
催化剂:贵研铂业(与上汽集团关于铂催化剂签订合作协议)。
质子交换膜:东岳集团(东岳DF260膜技术已经成熟并已定型量产,二代规划产能20万平米)。
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4月19日,氢能产业示范区氢能重卡二期采购项目公开招标公告发布。招标人为天津临港投资控股有限公司,采购内容为氢燃料电池49T半挂牵引车20辆。
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